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納米包裝技術的研究及應用續
2013-02-23 09:42:01   作者:   來源:   評論:0 點擊:

 尼龍6納米塑料主要用于高檔包裝膜材料。
    納米尼龍提高了尼龍的強度、耐熱性能,降低了其吸水性,并且具有良好的阻隔性。納米尼龍易于吹塑和擠出,還可以制備熱收縮腸衣膜、雙向拉伸膜、單向拉伸膜和復合膜。
    經過長達10年的大力研究開發,尼龍納米復合材料最終進入工業化實用階段。美國聚酯生產商Eastman化工公司和納米粘土供貨商Nanocor公司共同開發了納米尼龍,商標是Imperm,用作PET/尼龍/PET三層瓶的阻隔芯層材料。其納米尼龍是在日本三菱瓦斯化學公司的無定型尼龍MXD6為基礎的樹脂中添加納米粘土而制得的,因此阻隔性大大提高,與普通的PET相比,氧氣的透過率小100倍,目前此產品已用于16盎司的不消毒啤酒瓶。Imperm納米尼龍芯層的厚度僅占瓶層總厚度的10%,且在兩層PET間無需粘接層,對瓶子的透明度也幾乎沒有影響,據稱啤酒的保質期可提高至28.5周。
    除了可用于啤酒瓶這個巨大市場外,納米尼龍還可用作肉類、奶酪制品等食品的薄膜包裝材料。另外,德國Bayer公司將納米尼龍用作多層包裝材料的流延膜,用以制備醫用品和易腐蝕物品的保護膜等。
    中國科學院化學所利用蒙脫土層狀硅酸鹽作為無機分散相,開發出了高性能納米尼龍6膜用切片,適用于吹塑和擠出制備多種塑料包裝用膜,與普通膜相比納米尼龍6膜具有更佳的阻隔性、力學性能和透明性。
    美國納米粘土生產廠Nanocor公司總裁Peter Maul認為,2003年是納米復合材料真正進入工業化階段的一年。大型配混樹脂生產分銷廠PolyOne(普立萬)公司和Nanocor公司在2003年簽訂的戰略合作合同意義重大。Maul把這種合作稱為是兩家公司在聚烯烴系納米復合材料工業化技術和產品銷售的緊密性合作。Nanocor公司把名為Nanomer的納米粘土(蒙脫土)銷售給PolyOne公司,PolyOne公司于2003年6月首次推出含Nanomer的工業化納米復合材料添加劑系列產品——Nanoblend母料,母料中納米粘土最高含量可達40%,用以替代傳統的無機填充、玻纖增強材料和阻燃劑,添加入聚烯烴系樹脂。
    Nanocor公司還與塑料配混廠Gitto Global公司和Nobel聚合物LLC公司有專門合同,負責供應納米粘土Nanomer。Gitto Global公司已開始向市場推出完全工業化的納米復合材料牌號和阻燃塑料配混料。Nobel聚合物公司最近宣布推出PP納米復合材料,替代玻纖增強PP,生產汽車座支架、家具和家電部件。Nanocor公司另一個戰略合作是與日本三菱瓦斯公司共同開發高阻隔性尼龍納米復合材料及其應用,Imperm已工業化用于薄膜和瓶子,作為阻隔層材料。目前僅在日本生產Imperm,現在已開始在美國建Imperm生產裝置,計劃在2005年初投產。
納米抗菌劑
    MOD系列納米高性能無機抗菌劑是將納米技術導入無菌復合包裝的一種新型無機抗菌包裝材料,是以MOD活性基因及無機納米銀化合物為主要抗菌成份,以各種無機材料為載體而制成的無機抗菌粉體。本抗菌材料采用高科技納米技術制備而成,改變了單純以銀、銅、鋅等金屬離子為抗菌活性成分的傳統抗菌劑生產工藝。抗菌機理為金屬離子作用和光催化作用,具有強力的長效抗菌功能,抗菌率可達99.9%,徹底解決了無機抗菌包裝材料在應用中變色的難題,是一種無毒的廣譜抗菌劑,可廣泛應用于生產液體奶、飲料無菌復合包裝產品。
    納米無機抗菌劑分兩類。一類是本身具有抗菌活性的金屬納米氧化物,以TiO2、ZnO為代表,它們在紫外線照射下,在水和空氣中產生活性氧,具有很強的化學活性,能與多種有機物發生反應,從而把大多數病菌和病毒殺死。因而可應用于制作抗菌纖維、抗菌塑料、抗菌玻璃、抗菌陶瓷、抗菌建筑材料等。實驗證明,在玻璃上涂一薄層TiO2,光照3小時,可達到殺滅大腸菌的效果;光照4小時,可使毒素控制在5%以下。另一類是以銀鋅為主的復合抗菌體,以細TiO2和SiO2等為載體,由于超細納米級粉體的顆粒特殊效應,因此大大提高了整體的抗菌效果,使耐濕性、粉體細度、分散性和功能效應都得到了充分發揮。如舟山明日納米材料有限公司開發的納米復合銀系抗菌粉MFS350 以納米SiO2為主要原料,其平均粒徑小于90nm,具有高效、快速、持久、抗菌譜廣等特點。
    浙江麗水金地亞納米材料有限公司開發的MOD納米高性能無機抗菌劑,是結合了光催化抗菌技術、金屬離子抗菌技術和納米制備技術而開發的一種新型無機抗菌劑,該抗菌劑具有殺死和阻止細菌發育、防止各種微生物生長的功能,更兼具抗菌作用的持久性和安全性。將MOD應用于各種材料中,可制成許多相關產品。
    日本在包裝材料中添加一種新型無機抗菌劑,目前應用較廣的是抗菌薄膜。純天然的基礎材料在納米技術的改造下,能夠發揮驚人的殺菌效果。抗菌、無菌包裝,能使菌體變性或沉淀,一旦遇到水,便會對細菌發揮更強的殺傷力。且吸附能力、滲透力也很強,多次洗滌后也具有較強的抗菌作用。此抗菌薄膜的阻隔氣溶膠的效率達到98%以上,該膜具有極好的透氣、阻隔、過濾性能。
納米涂料
    納米涂料具有變化的光學性能,它的光學透射譜可從紫外波段一直延伸到遠紅外波段。納米多層復合涂料經處理后在可見光范圍內可出現熒光,在各種標牌表面施以納米材料涂層,成為反光標牌。改變納米涂層的組成和特性,可產生光致變色、溫致變色、電致變色等效應,是特殊的防偽、識別手段。
    在傳統涂料中添加功能納米材料,可以大大提高涂料的性能。如把納米碳酸鈣加入油墨中代替氫氧化鋇、硫酸鋇、鋁鋇白等傳統油墨填料(體質顏料),可以制成穩定性好、光澤度高、乾燥性能好、適應性強的納米改性油墨。在傳統涂料(特別是外墻涂料)中添加少量納米SiO2后,產品的抗紫外老化性能由原先的250小時提高到600小時以上;耐洗刷性由1000次提高到10000次以上,乾燥時間大幅降低;其懸浮穩定性差、觸變性差、光潔度不高等問題也得到很好的改善。
納米包裝材料的兩大應用技術
納米涂覆技術
    高阻隔性是塑料包裝的基本功能要素之一。PET是飲料包裝的首選材料,它具有透明性好、化學性質穩定、阻隔性相對較好、質輕價廉和可回收利用等多種優點,因而應用廣泛。但作為啤酒瓶,PET的氣體阻隔性仍不夠高。因此,提高聚酯瓶的氣體阻隔性是實現啤酒包裝塑料化首要解決的技術問題。在眾多工藝技術中,表面涂覆技術是研究最早、應用最廣、投入最多的新工藝技術,如今已成為提高聚酯瓶氣體阻隔性的主要手段。在表面涂覆技術中,納米表面涂層法是行之有效的方法之一。
    在各種表面技術涂覆方法中,最具有市場潛力的是等離子體納米涂覆技術,它也是現代開發的熱點。等離子體納米表面處理研究起于20世紀末期,它是一種真空乾式處理工藝,具有操作簡便、清潔、高效、安全無污染等優點,能滿足環保要求。等離子表面處理的涂層厚度為納米級,在使材料界面物理性能得到顯著改善的同時,確保材料基體不會受到不良影響。
    法國Sidel公司開發的無定形納米碳涂覆技術(ACTIS)是使等離子乙炔在PET瓶內壁凝聚淀積,形成一層高度氫化的非晶態碳均勻的納米固體膜,厚度為20~150nm。采用ACTIS工藝處理的PET瓶,較普通PET瓶的隔氧性能效果提高30倍,對CO2的阻透性提高7倍多,防乙醛的滲入性提高了6倍。鉆石型納米碳涂復工藝(DLC)采用高頻真空放電,使離子碳和氫在PET瓶內表面形成厚度為20~40nm、類似鉆石碳結構的精細涂層。該PET瓶對氧氣阻透性比普通PET瓶提高20多倍,對CO2的阻透性提高7倍,對水汽的阻透性提高8倍,耐紫外線能力也有較大提高。
    氧化硅納米處理PET瓶技術是在高真空等離子狀態下,采用SiO2作真空物理蒸氣淀積處理,處理層在PET瓶的外部。該法的處理工藝費用比使用PET瓶或多層瓶更為經濟實惠。
    美國杜邦聚酯(DU PONT)公司開發了一種新的兩段式外涂覆技術,使PET瓶對O2及CO2的阻透性可提高30倍,且底涂層可用水分離,材料回收十分方便,是優良的綠色包裝。
納米添加技術
    隨著包裝的迅速發展,包裝對特種功能需求的增加,如防爆、防電磁、迷彩、高阻隔、防紫外線包裝等要求的出現,促進了納米包裝技術的發展。由納米技術復合而成的納米包裝材料是一種高新材料。如在高分子聚合物中加入10%的納米TLMC(熱致液晶聚合物),就會使材料的拉伸強度提高到450Mpa,從而大大拓展其用途,也節省了稀缺資源。
    2004年5月,英國Foraday公司宣布,為了與環境相配合,它們將在聚合物分子的超薄層中運用納米技術。在未來,這種產品將為包裝材料提供新的功能。這項研究與物理學和化學息息相關。化學家已經找到了能夠使聚合物層只有一個分子厚的方法,而物理學家則以單個分子的水平研究各層的性質。這些成果將能夠使單個分子根據環境來做出反應,根據溫度和濕度的變化來保護產品。
    納米保鮮包裝材料可提高新鮮果蔬等食品的保鮮效果和延長貨架壽命。在保鮮包裝材料中加入納米銀粉,便可加速氧化果蔬食品釋放出的乙烯,減少包裝中乙烯含量,從而達到良好的保鮮效果。納米技術在防紫外線材料中應用,如在防紫外線包裝材料中加入納米防紫外線粉體,使制成的防紫外線包裝袋達到更好的防紫外線效果。
    金屬納米微粒具有消除靜電的特殊功能,只要在生產包裝材料時,加入少量的金屬納米微粒,就可以消除靜電,使包裝表面不再吸附灰塵,減少因摩擦導致的擦傷,同時在印刷時,因表面無靜電吸附,有助提高印刷速度、改善印刷效果。 
 

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