究的重點(diǎn)。
2.1丙烯酸系水基膠粘劑
關(guān)于丙烯酸系水基膠粘劑的研究很多,其中不少獲得了專利。專利[8]報(bào)道了一種水乳液紙塑復(fù)合膠,通過丙烯酸酯類單體與苯乙烯、丙烯腈進(jìn)行共聚得到固含量為50%的膠液,是理想的溶劑型膠換代產(chǎn)品。專利也報(bào)道了一種乳液復(fù)膜膠,內(nèi)含聚丙烯酸酯和改性劑,粘接強(qiáng)度高,韌性好。鄒本蓮等采用丙烯酸丁酯為軟單體,醋酸乙烯為硬單體,配以少量改性單體,在非離子陰離子復(fù)合乳化體系中引發(fā)聚合,制得的復(fù)膜膠光亮度高、粘接強(qiáng)度高、不起泡、不泛黃。葉先科等合成了一種丙烯酸系乳液復(fù)膜膠,其中用丙烯酸和丙烯腈為功能單體,明顯改善了復(fù)膜膠對(duì)BOPP(雙向拉伸聚丙烯)和紙的粘接強(qiáng)度,研究表明所含丙烯腈和丙烯酸的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為4%和5%~8%。徐祖順等以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈為主要單體,并以丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯為活性功能單體,通過半連續(xù)種子乳液聚合法合成一種復(fù)膜膠,它適用于各種油墨印刷品與聚丙烯或聚酯薄膜的復(fù)合,粘接強(qiáng)度高、耐有機(jī)溶劑。
2.2VAE型水基膠粘劑
王金良等研制了BST7型水基復(fù)膜膠,以乙烯醋酸乙烯酯共聚乳液(VAE)為主體,加入適當(dāng)配比的幾種增粘樹脂,并用有機(jī)磷酸酯為軟化劑。比較測(cè)試表明BST7型膠各項(xiàng)性能指標(biāo)與進(jìn)口AROCOAT膠相當(dāng),剝離強(qiáng)度明顯高于后者,且價(jià)格明顯低于后者。趙國(guó)發(fā)將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為46%的VAE乳液、58%的丙烯酸丁酯、2%的醋酸乙烯、6%的松香、12%的聚乙烯醇、19%的純水、005%的共聚催化劑等在特定溫度下配制成以VAE乳液為主的復(fù)膜膠,具有耐折、溶于水、高強(qiáng)度、易回收等優(yōu)點(diǎn)。
2.3共混乳液膠粘劑
專利[15]報(bào)道的共混乳液由丁苯橡膠乳液、乙烯醋酸乙烯與丙烯酸酯或氯乙烯三元共聚乳液、聚丙烯酸酯乳液按比例混合并配以改性劑制得。它僅含有少量有機(jī)溶劑,用于聚丙烯膜與紙印刷品的復(fù)合。葉先科等[16]把丙烯酸酯乳液與VAE乳液共混使用,并使用合成的雙酰胺系固化劑NL1進(jìn)行交聯(lián)。該復(fù)膜膠固含量為50%,粘度為3Pa?s,紙塑復(fù)合時(shí)無需熱壓、無污染,成本降低。
3紙塑復(fù)合膠粘劑的研究動(dòng)向
20世紀(jì)90年代以來,由于人們環(huán)保意識(shí)的提高和政府環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,水基膠和熱熔膠逐步取代溶劑型膠粘劑是必然的趨勢(shì)。美國(guó)是世界上最大的膠粘劑市場(chǎng),其1999年膠粘劑行業(yè)銷售額約為92億美元,其中包裝用膠粘劑市場(chǎng)最大,約占總數(shù)的42%。目前,美國(guó)膠粘劑市場(chǎng)中溶劑型只占92%,水基膠占593%,熱熔膠占20%,其他占115%。就紙塑復(fù)合膠粘劑而言,隨著研究開發(fā)的深入,其發(fā)展呈現(xiàn)出以下幾個(gè)趨勢(shì)。
3.1對(duì)環(huán)境友好膠粘劑全面發(fā)展
水基的聚丙烯酸酯乳液和聚氨酯分散體原先因耐熱和耐濕性能與溶劑型膠相比有較大差距,應(yīng)用受到限制。近年來開發(fā)了一些改進(jìn)的交聯(lián)劑,如可分散異氰酸酯、多官能團(tuán)環(huán)乙亞胺、多官能團(tuán)碳化二亞胺等,使得水基膠縮小了與溶劑型膠之間的性能差距,達(dá)到了用于材料復(fù)合所要求的性能標(biāo)準(zhǔn)。德國(guó)專報(bào)道了一種用多異氰酸酯交聯(lián)的聚合物分散體,主要組分為由不飽和乙烯類單體在保護(hù)膠體存在下經(jīng)乳液聚合制得的聚合物。這種膠粘劑可用于多種基材,粘接性能優(yōu)良。隨著水基膠性能的提高,其應(yīng)用范圍將日益擴(kuò)大。“綠色化工”是21世紀(jì)化工技術(shù)的發(fā)展方向,包裝用可降解塑料是熱門話題,具有可生物降解性的聚烯烴復(fù)合用膠粘劑也已引起人們的重視。國(guó)外合成了一種LIONS大分子物質(zhì),其分子中含有葡萄糖基和可聚合雙鍵,它可以和乙烯基單體進(jìn)行乳液聚合制備對(duì)難粘基材有高粘接性的LIONS共聚物乳液,該共聚物主鏈上含有葡萄糖單元,可生物降解,應(yīng)用廣泛。專門用于紙塑復(fù)合的可生物降解膠粘劑雖然還未見報(bào)道,但與可降解塑料配合的可降解紙塑復(fù)合膠粘劑應(yīng)該有很好的發(fā)展前景。
3.2研制高