丙烯酸酯壓敏膠可通過溶劑聚合、乳液或聚合,懸浮聚合等方法制得,按其使用形式可分為溶劑、乳液型、熱熔型、水溶型和射線固化型等5大類,其中溶劑型和乳液型已發(fā)展得比較成熟。
(1)、丙烯酸酯壓敏膠膠粘劑的構(gòu)成
丙烯酸酯壓敏膠主要由各種丙烯酸單體經(jīng)溶液、乳液或懸浮聚合所得的溶液或乳液共聚物構(gòu)成。有的還要另加增粘樹脂、交聯(lián)劑、軟化劑和顏填料等助劑。
一、單體
制備丙烯酸酯壓敏膠的單體大致可分為3類:軟單體、硬單體和官能單體。
軟單體是制備壓敏膠的主要單體,其作用是產(chǎn)生玻璃化溫度(Tg)較低的、具有初粘性的聚合物。Tg在-200C以下的丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸2-乙基已酯(2-EHA)等單體的均聚物(平均相對(duì)分子質(zhì)量103~105),在室溫下皆具有壓敏膠粘劑性能。這些低玻璃化溫度的聚合物內(nèi)聚強(qiáng)度一般都不高,因此,通常不能單獨(dú)用作壓敏膠粘劑。
硬單體又稱第二單體,是以膠生較高Tg的均聚物并能與軟單體共聚的(甲基)丙烯酸酯或其他烯單體。常用的有丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸正丁酯(BMA)、丙烯腈(AN)、醋酸乙烯酯(VAc)和苯乙烯(St)等。硬單體與軟單體只有以適當(dāng)配比共聚后才能制得較高內(nèi)聚強(qiáng)度和使用溫度的性能較好的壓敏膠粘劑。
官能單體也可稱為功能單體,是帶有各種官能基團(tuán)并能與軟單體共聚的烯類單體。可使壓敏膠產(chǎn)生一定程度的交聯(lián),使內(nèi)聚強(qiáng)度、耐熱性和耐老化性能大為提高。常用的官能單體有(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羥乙酯、(甲基)丙烯酸β-羥丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、馬來酸酐、衣康酸、二乙基苯等。
二、共聚物的玻璃化溫度
用作壓敏膠粘劑的丙烯酸酯共聚物,一般都是上述3類單體在自由基型引發(fā)劑作用下進(jìn)行自由基共聚合制得的。溶液聚合常用的引發(fā)劑為過氧化苯甲酰(BPO)和偶氮二異丁腈(AIBN);乳液聚合則用水溶性的過硫酸銨(APS)或過硫酸鉀(KPS)作引發(fā)劑。共聚時(shí)3類單體的用量,要考慮到粘性及內(nèi)聚力的平衡,共聚物的玻璃化溫度在一定程度上反映了壓敏膠的性能,因此,人們常常用玻璃化溫度的數(shù)值來預(yù)測(cè)一個(gè)共聚物是否適宜用作壓敏膠粘劑,還可以指導(dǎo)如何改進(jìn)共聚物的力學(xué)性能。只有當(dāng)共聚物的玻璃化溫度低于-200C時(shí),室溫才會(huì)產(chǎn)生壓敏膠粘性;若1個(gè)壓敏膠在室溫標(biāo)準(zhǔn)條件下進(jìn)行剝離測(cè)試時(shí)主要發(fā)生膠層內(nèi)部破壞,那么設(shè)法提高玻璃化溫度就能使它的壓敏膠粘性能得到提高。
在制備一個(gè)適用于壓敏膠膠粘劑的丙烯酸酯共聚物時(shí),首先就當(dāng)用FOX公式設(shè)計(jì)各種共聚單體的配比,控制共聚物的玻璃化溫度Tg在一定范圍內(nèi),Tg可按下述FOX公式進(jìn)行計(jì)算:
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+…Wn/Tgn
式中,W1、W2…Wn分別為各單體的質(zhì)量百分?jǐn)?shù);Tg1、Tg2…Tgn分別為各單體均聚物的玻璃化溫度(K)。
三、相對(duì)分子質(zhì)量及其分布對(duì)壓敏膠性能的影響
共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)它們的力學(xué)性能和膠粘性能有很大影響,低相對(duì)分子質(zhì)量共聚物制成的壓敏膠,雖然初粘力有時(shí)可能不錯(cuò),但剝離強(qiáng)度和持粘力一般都不高,一個(gè)好的壓敏膠其持粘力隨相對(duì)分子質(zhì)量增加而迅速提高,初粘力和剝離強(qiáng)度則下降到一個(gè)穩(wěn)定水平,剝離出現(xiàn)穩(wěn)定的界面破壞。因此,制備丙烯酸酯壓敏膠時(shí)必須將共聚物的相對(duì)分子質(zhì)量控制在一定的范圍內(nèi)。共聚物組成和結(jié)構(gòu)不同,相對(duì)分子質(zhì)量的最佳范圍也不相同。
相對(duì)分子質(zhì)量分布對(duì)壓敏膠的性能也有影響,一般來說,高相對(duì)分子質(zhì)量的部分決定了壓敏膠的持粘力,低相對(duì)分子質(zhì)量成分則影響初粘力和剝離強(qiáng)度。在同樣的情況下,相對(duì)分子質(zhì)量分布較寬的共聚物膠粘