聚苯乙烯(PS)由苯乙烯單體(SM)聚合而成的,具有無色、無味、透明、不易燃等特點,被廣泛的用于建筑、農業、醫藥、包裝等行業。但廢舊PS對生態環境所造成的不利影響也不容忽視,如何合理、有效地回收利用廢棄PS已引起國內外的普遍重視。到上世紀九十年代綜合利用廢舊塑料的技術已趨于成熟,產業化高達80%,截止到1999年,英國塑料廢棄物回收率達80%,美國達50%,日本達49%。我國從上世紀80年代末期開始研究廢棄塑料的回收再利用技術,目前回收率還很低,每年僅l5%左右的廢棄塑料得到回收,其余大都被掩埋。
用廢舊PS制備膠粘劑即可變廢為寶,有可減小環境污染。聚苯乙烯是一種無定型線性非極性物質,分子鏈中含有苯環,剛性大而柔性小,粘接力很弱,由它直接制備的膠粘劑強度不夠,且膠層又硬又脆。因此需要在分子鏈鏈節上引入極性和柔性基團,以增加柔順性提高粘接強度,提高粘結力和附著力。目前,選用改性劑為關鍵,利用廢聚苯乙烯泡沫制備膠粘劑的的方法主要有以下幾種:
1、苯乙烯一丁二烯一苯乙烯
(SBS)嵌段共聚物改性。SBS嵌段共聚物中的苯乙烯嵌段與聚苯乙烯的結構相似,相似相溶,因此SBS嵌段共聚物可作PS的改性劑,提高PS膠粘劑的剝離強度,降低膠層的硬度和脆性。包其富選擇乙酸乙酯、松節油、甲苯、120號汽油等為混合溶劑,以松香樹脂為增粘劑,以SBS嵌段共聚物為改性劑,制得膠粘劑剪切強度達4.43MPa,不均勻剝離強度為1.4KN/m,該膠粘劑可用于木材、瓷磚、玩具等材料的粘接。
2、活性單體接枝改性。與活性單體接枝共聚,可在分子鏈節上接枝活性基團,從而利用廢舊EPS(聚苯乙烯泡沫塑料)制備性能良好的膠粘劑。有報道,100份PS溶于氯代烴、芳烴混合溶劑中成為膠液,加活化劑氯化亞銅、引發劑過氧化苯甲酸丁酯,升溫到90—120℃,加入20—30份丙烯腈、丙烯醇單體,接枝反應2小時,使聚苯乙烯接枝上極性基團從而改變PS的性質,然后加入石棉粉,形成一種耐水性好、粘接力強的白色稠狀膠粘劑。其耐水性和剪切強度分別是聚醋酸乙烯酯乳白膠的10倍和3倍以上,該PS膠粘劑可作為木材、家具地板、壁紙等材料的粘接。
3、鄰苯二甲酸酯改性。胡光軍利用增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯對聚苯乙烯泡沫塑料進行改性,溶劑為丙酮,用氧化鎂做填料,制得的膠粘劑可用于粘接揚聲器回路,粘接成本降低約百分之七十;王秀巖將廢聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入創新一號溶劑中溶解后加入鄰苯二甲酸二辛酯和香精,可制成不干膠,這種不干膠粘接效果好,可以重復使用,可用于各種標簽,商標及紙制品的粘接。
4、酚醛樹脂改性。采用含強極性基團的異氰酸酯和酚醛樹脂改性廢舊PS。將廢舊聚苯乙烯泡沫塑料溶解在氯仿、甲苯、乙酸乙酯、丙酮的混合溶劑中,完全溶解以后分離雜質,并加入適當比例的交聯劑甲苯二異氰酸酯和酚醛樹脂,然后加填料氧化鋅制得粘稠狀紅色粘合劑,這種粘合劑的剪切強度可達3.72 MPa,不均勻扯離強度1.71KN/m。
5、異氰酸酯改性。PS溶于甲苯、丙酮和乙酸乙酯混合溶劑中,溶解完全后加入異氰酸酯反應一段時間后,再加入填料氧化鋅可制得固含量約30%的膠粘劑,該膠粘劑粘度為0與一1Pa*S,剪切強度為3.4MPa,不均勻剝離強度為1.2KN/m,該膠可用于木材、紙制品、日用塑料、地毯背襯等材料的粘接。
6、馬來酸酐改性。將廢聚苯乙烯泡沫塑料溶于有機溶劑中,采用順丁烯二酸酐進行接枝反應,然后與聚乙烯醇的水溶液在乳化裝置內乳化,制得PS改性白膠,剪切強度在3.92MPa以上,成本僅為聚醋酸乙烯酯乳液的三分之一,而且生產工藝簡單,生產周期短。
7、聚乙烯醇縮醛改性。石生勛采用甲苯、70號汽油做混合溶劑,將廢聚苯乙烯泡沫塑料溶解以后,加入聚乙烯醇縮醛進行改性,得到白色稠狀的膠粘劑,這種膠粘劑最大特點是使用溫度寬,一40—40℃均可使用,且剪切強度一直保持在8.7 MPa,而市售的白乳膠只能在0—40℃之間保持9.0MPa的強度。
8、聚乙烯醇改性。陳恩德用二甲苯將聚苯乙烯泡沫塑料完全溶解以后加入聚乙烯醇進行改性,可制得醫用密封膠,這種醫用密封膠不與福爾馬林發生反應,且耐熱、耐寒、不漏水。9、松香樹脂改性。陳震等研究了松香用量對PS改性膠粘劑性能的影響,同時考察了各種溶劑對PS改性膠粘劑粘接強度的影響。研究結果表明添加少量松香時有利于提高粘接強度,但由于松香中菲環易于解離,隨著松香用量增加,粘接強度反而降低。在所有溶劑中聚苯乙烯與乙酸乙酯混合改性后粘接強度最大。
以上改性廢舊PS方法大都處于實驗階段,理論上可行,但由于設備或技術的不成熟仍無法進入批量生產,可見,此方向的研究仍大有發展空間。